Fig. 4.6. Model de reacție CH3 + C2H4 -> -SzN (schimbarea geometriei în timpul apropierii reactanților parametrii ficși și f) (a) și suprafața potențială E energie (/.
Sistemul poate trece de la starea metastabile la absolut stabil. trebuie să depășească activarea, sau o barieră potențială. Acest lucru este posibil numai în cazul în care postează un energie cinetică. care ar depăși potențialul înălțimea barierei. [C.203]
La fel ca în d și d2 este energia de activare înainte și etapele inverse, „Q -... DV este un efect termic formarea AB, adică Qdv Așa cum este înălțimea potențială barieră ABC reacție, cantitatea dd, cu + AV - BGN este înălțimea barierei potențial împotriva [c.95]
Atunci când conduceți punctul de imagine de la starea tranzitorie inițială are loc într-o creștere a potențialului energetic. În cazul în care energia totală E (cinetică plus potențială) a reactanților mai mici decât înălțimea barierei, se atinge vârful de bariera de potențial. În cazul în care energia totală este mai mare decât înălțimea barierei de potential, este posibil să se transforme cantitatea corespunzătoare de energie cinetică în potențial - punctul de imagine ajunge la partea de sus a barierei și va avea loc o reacție. [C.19]
Deoarece traseul de reacție necesară intersectează înălțimea liniei de cumpănă a potențialului sistemului de barieră a depăși nu poate fi mai mică decât înălțimea de cel mai de jos punct al liniilor de cumpănă. Și trece prin acest punct calea de reacție. necesită depășirea cea mai mică bariera. [C.61]
Din moment ce, după cum sa menționat deja, este luată ca zero, energia potențială a stării inițiale a sistemului, potențialul înălțimea barierei pentru orice cale care trece prin starea de tranziție. Este energia potențială în starea de tranziție. [C.62]
În al doilea rând, nu orice particule de coliziune cu porțiuni de suprafață activă conduce la o reacție. Fie p - probabilitatea ca o particulă la momentul impactului cu suprafața activă a terenului va avea orientarea corectă. Raportul dintre particule. având o mai mare de energie. decât - înălțimea barierei potențială a reacției - este exp (-E.JRT). Apoi, probabilitatea ca ciocnirea particulelor cu o reacție de suprafață se produce, va fi egală cu [c.100]
Ecuația potențialului suprafeței energiei. și, prin urmare, potențial înălțimea barierei nu depinde de compoziția izotopică a speciilor reactive. Prin urmare, presupunând că toate [c.134]
Se reduce potențialul de înălțimea barierei ca formula nz observate pentru determinarea presiunii disjoining, se poate realiza fie prin creșterea concentrației de ioni în electrolit și subțierea stratului de difuzie utilizat în suprafața particulei (6 = 1 /) sau descreștere (neutralizare) Capacitatea de suprafață r P1 ca rezultat al specific adsorbția ionilor potențiali care determină în ea. De aceea, Sf. Impactul electroliților asupra dispersiilor sugerează concentrarea și coagulare neutralizată (Fig. A1.3). [C.73]
În cazul în care particula încărcată pozitiv se apropie de nucleu, este esențial doar repulsiei Coulomb. și este valabilă atât timp cât particula ajunge la suprafața miezului la punctul R. În acest moment, începe să domine forțele cu rază scurtă. care dau minim potențial în nucleu. Maximul în apropierea suprafeței de bază se numește Coulomb barieră de potențial de incendiu. Este această barieră particule alfa în sensul clasic și ar trebui să fie depășite pentru a ieși din nucleu. Având în vedere că înălțimea barierei potențial este, cel puțin, [c.396]
De la A, B și AB - este energia de activare a înainte și etapele inversa, eab - .. A, o reprezintă efectul formării termice AB, și anume (BRE Deoarece Ea.s -. Și înălțimea barierei potențială a reacției AB + C, av.s valoarea + a, a - av este înălțimea barierei potențial în ceea ce privește precursorul particulelor adică bariera de potențial real de reacție e (Figura 31.) [c.89] ...
Înălțimea barierei potențial de rotație, desigur, cu atât mai mare cu atât mai mare diferența dintre valorile minime ale energiei de interacțiune dintre atomii sau grupele de atomi și maxime deoarece se rotesc una față de cealaltă. Este de asemenea clar că rotația liberă este dificilă, deoarece mai mult atomii mai mari legați la atomii de carbon. Experiența a arătat. că, chiar și atunci când atomii de carbon sunt legați cu un relativ mic atomi de hidrogen. rotația liberă în jurul legăturii C-C necesită energia de activare a aproximativ 3000 cal / mol. [C.427]
Determinarea E prin căldura q reacție (metoda Polyani - Semenova). Energia de activare poate fi văzută ca înălțimea barierei de potențial la intersecția a două curbe potențiale. una dintre care se referă la ruptura, iar celălalt, pentru a forma o legătură. Cu cât căldura de reacție. inferior punctul de intersecție, inferior (ceteris paribus) trebuie să fie energia de activare. Pentru reacțiile de tip radical abstractizare HB-X +> + B XH N. N. Semenov a propus cote empirice) catar = 48 -0.25 A7 Aitsh -OO Igvmax intersectează axa într-un punct care corespunde frecvenței vO = 10 - 10 Hz . Odată cu creșterea tipodimensiuni cinetice variază în condiții. în care apar [c.189]
Un alt argument pentru evacuarea anionilor peste poduri de cationi atunci când p)] P f> o, rezultă din dependența de temperatură a curentului la minim la d, f-curba. Deoarece în acest moment în id f t) = d t în Eid () r = O, atunci, în conformitate cu ecuațiile (49.18) - (49.20) la minim / f-curba A = W. Astfel. dependența de temperatură a curentului minim poate fi determinat W. energia de activare ideală pentru recuperarea SjOj reacție pe un electrod de mercur, în prezența cationilor de Na + W = 4,1 kcal mol și în prezența cationilor s W = -2 kcal mol. În primul caz, crește viteza de reacție cu temperatură, deși mult mai lent decât ar fi de așteptat pentru reacția este controlată prin viteza de descărcare. În al doilea caz, viteza de reacție scade odată cu creșterea temperaturii. Acest rezultat poate fi explicat prin distrugerea podurilor cationici cu creșterea temperaturii. care este echivalentă cu o scădere a concentrației de suprafață a reacționa anionului de încărcare atunci când se răspândească pe planul Helmholtz exterior. Astfel. energia de activare W înregistrată este substanțial cantitate eficientă. reflectând suma a două efecte opuse ale accelerare a etapei de descărcare, prin reducerea înălțimii barierei potențial și de a reduce viteza de deplasare valoare reală p> 1 în direcția negativă la rupere de punte cationici. Când anioni SjOr descărcarea în prezența Na + primul efect domină. și pe fondul s - a doua. [C.286]