Acasă | Despre noi | feedback-ul
Exemple de rezolvare a problemelor
Astfel de compuși sunt formate, în cazul moleculelor inițiale pot fi „complementar“ valență datorită formării unei legături covalente tip donor-acceptor. În acest sens, una dintre moleculele ar trebui să conțină atomi cu orbitali liberi si o alta molecula - au un atom cu o pereche unshared de electroni de valență.
Compoziția compușilor complecși. Conform teoriei A.Vernera de coordonare în compuși complecși sunt sfere interne și externe deosebite. Sfera interioară (sau complex ion complex) este de obicei lansat în paranteze pătrate, și constă dintr-un agent de complexare (atom sau ion) și liganzi din jurul său:
sferă interioară sferă exterioară
Agenții de complexare sunt atomi sau ioni având o valență vacant orbital. Cele mai frecvente agenții de complexare sunt atomi sau ioni ai d - elemente.
Liganzii pot fi molecule sau ioni cu perechi neîmpărtășite de electroni de valență de a coordona cu agentul de complexare.
Numărul de liganzi coordonate este determinat de numărul de coordonare de complexare și ligand crestat. Numărul de coordinare egal cu numărul total de # 963; -bonds între agentul de complexare și ligand, este determinată de numărul de orbitali liberi (vacante) atomic complexeze prevede liganzi donor de perechi de electroni.
numărul de coordonare al agentului de complexare este egală cu dublul gradul de oxidare.
ligand crestat - acesta este numărul tuturor # 963; -bonds care ligand poate forma un agent de complexare; oredelyaetsya această valoare ca numărul de perechi donor de electroni care un ligand poate oferi pentru interacțiunea cu un atom central. Prin această caracteristică distinge mono-, di- și liganzi crestat-poli. De exemplu, etilen diamina H2N-CH2-CH2-NH2. ioni SO4 2-. CO3 2- - liganzi bidentați. Rețineți că liganzii nu prezintă întotdeauna denticitatea maximă.
În cazul liganzilor monodentați (ce sunt în aceste exemple moleculele de amoniac: NH3 și clorură de ioni CI -) indice care indică numărul de liganzi, coincide cu numărul de coordonare al complexare. Exemple de alți liganzi și numele lor sunt date în tabelul de mai jos.
Determinarea încărcăturii ionului complex (sferă interioară). Acuzația ionului complex este egal cu suma algebrică a taxelor de liganzi și complexarea sau egală cu sarcina sferei exterioare luate cu semnul invers (de obicei electroneutralității). În compusul [Co (NH3) 6] CI3 formă sferică exterioară cu trei ioni de clorură (CI -) cu o sferă exterioară totală de încărcare 3, atunci sfera interioară regula electroneutralității are o sarcină de 3+. [Co (NH3) 6] 3+.
În compusul complex K2 [PtCI4] sub formă de două sfere exterioare de ioni de potasiu (K +), care este egală cu suma totală de 2+, în timp ce încărcătura sferei interne este 2-. [PtCI4] 2-.
Determinarea taxa de complexare.
Termenii „agent responsabil de complexare“ și „gradul de complexare oxidare“ sunt identice.
Complexul [Co (NH3) 6] 3+ liganzi sunt molecule neutre electric și, prin urmare, sarcina complexului (3+), determinat de complexare încărcare - Co 3+.
Complexul [PtCI4] 2- taxa sfera internă (2) egal cu suma algebrică a taxelor și liganzi de complexare: x = -2 + 4 x (-1); încărcare de complexare (oxidare) x = 2, adică centru de coordonare în acest complex este un Pt 2+.
Cationii sau anioni în afara sferei interioare, asociate, forțele electrostatice ion - ion de interacțiune, formează sfera exterioară a complexului.
Nomenclatorul compușilor complecși.
Compușii din titlurile determinat de tipul de compus complex în funcție de încărcătura sferei interioare, de exemplu:
[Co (NH3) 6] CI3 - se referă la compuși cationici complecși, ca sferă interioară (complex) [Co (NH3) 6] 3+ este un cation;
K2 [PtCI4] - anionic compus complex, sferă interioară [PtCI4] 2- este un anion;
[Pt (NH3) 2 CI2] 0 și [Ni (CO) 4] 0 sunt electric compuși complecși neutri, ele nu conțin sferă exterioară, deoarece sfera interioară - cu taxa zero.
Reguli generale și caracteristici în complexele din titlu.
1) pentru toate tipurile de complexe numite mai întâi anionic, apoi - porțiunea cationic a compusului;
2) în zona interioară a tuturor tipurilor de număr de liganzi complecși indicați cu cifre grecești:. Di, tri, tetra, penta, hexa, etc;
2a), în cazul în care, în sfera interioară a liganzilor complecși sunt diferite (este complecși mixte sau ternare) specificat prenumele și numărul de liganzi încărcați negativ la -O închidere plus (CI # 713; - clor. OH # 713; - hidroxil. SO4 2 # 713; - sulfat, etc. (A se vedea. Tabelul), apoi numele și numerele indică liganzi neutri, în care apa este numit aqua. și amoniac - amină;
2b), în ultimul vnutrenneysfere numit agent de complexare.
Caracteristică: Numele de complexare determinat prin dacă acesta este inclus în cation complex (1) anion complex (2) sau un complex neutru (3).
(1). agent de complexare - în cationul complex.
După numele tuturor liganzi în sfera interioară a complexului este dat numele agentului de complexare elementa- rus în cazul genitiv. Dacă elementul prezintă un grad diferit de oxidare, este listat după cifrele sale de nume din paranteze. Este de asemenea folosit pentru nomenclatura care indică agentul de complexare nu este gradul de oxidare, și valență (în cifre romane).
Exemplu. Denumire compus complex [Pt (NH3) 3 Cl] Cl.
a). Definim taxa sferei interne în conformitate cu regula: taxa sferei interne este egală în mărime, dar în semn opus la taxa sferei externe; încărcați sfera exterioară (definește un atom de clor ion Cl -) = -1, prin urmare, sfera interioară are o sarcină de +1 ([Pt (NH3) 3 Cl] +) și că - cationul complex.
b). Noi calcula gradul de oxidare al complexant (care platina) drept compusul din titlu trebuie să indice gradul de oxidare. Noi l notăm cu x și se calculează din ecuația electroneutralității (suma algebrică stărilor de oxidare a tuturor elementelor atomilor în moleculă este egală cu zero) x x 1 + 0 x 3 + (-1) x 2 = 0; x = 2, adică Pt (2+).
c). Titlu compus inițial cu anion - clorură.
g). Apelul următor cation [Pt (NH3) 3 Cl] + - este cationul complex care conține diferiți liganzi - molecule și (NH3) și ioni (Cl -), astfel încât apelul este încărcat în principal liganzi adăugarea se termină o- -, m .E. clor. apoi apel molecula ligand (care amoniacul NH3), de 3, în acest scop, folosim numeralul greacă, iar numele ligandului - triammin. denumită în continuare în complexare genitiv rus cu indicarea oxidare - Pt (2+);
d). combinând Secvențial numele (dat cu caractere cursive aldine) randamentele complexul compus din titlu [Pt (NH3) 3 Cl] Cl - clorură de hlorotriamminplatiny (2+).
Exemple de compuși cu cationi complecși și numele lor:
(2). agent de complexare - în anion complex.
După numele ligandului de complexare este numit; Numele latin al elementului este folosit, se adaugă la -la sufix (tip caracteristică complex anionic) și în paranteze valența sau gradul de oxidare a complexare. Apoi, numită cationul sferă exterioară în cazul genitiv. Indicele care indică numărul de cationi din compusul este determinată de valența anionului și complexul nu apare în titlu.
a). Definim taxa in interiorul sferei, este egală în mărime, dar în semn opus la taxa sferei externe; încărcați sfera exterioară (este determinat ioni de amoniu NH4 +) este egal cu 2, prin urmare, sfera interioară are o sarcină de -2 și - anionului complex [Pt (OH) 2 Cl4] 2-.
b). Gradul de oxidare de complexare (această platină) (notat cu x) este calculată din ecuația electroneutralității: (+1) x 2 x x + 1 + (- 1) × 2 + (-1) x 4 = 0; x = 4, adică, Pt (4+).
c). Titlu compus anion începe cu - ([Pt (OH) 2 Cl4] 2- (anion complex), care conține diferiți liganzi ioni (OH -) și (Cl -), prin urmare, pentru a adăuga liganzilor titlu konchanie -o - și numărul lor de cifre denotă: - tetrahlorodigidrokso - denumit în continuare agent de complexare, utilizând un element de nume latin adăugat la acesta -la sufix (tip caracteristică complex anionic) și în paranteze indică starea de oxidare sau valența -platinat de complexare (4+)..
g). Acestea din urmă se numește cation în cazul genitiv - amoniu.
d). combinând Secvențial numele (dat cu caractere cursive aldine) randamentele complexul compus din titlu (NH4) 2 [Pt (OH) 2 Cl4] - tetrahlorodigidroksoplatinat (4+) amoniu.
Exemple de compuși cu anioni complecși și numele lor:
(3). agent de complexare - în complex neutru.
După numele tuturor liganzilor complexante ultimului apel în cazul nominativ, iar gradul de oxidare nu este indicat, deoarece este determinată de neutralitatea electrică a complexului.
Exemple de complecși neutri și numele lor:
Astfel, cea mai grea parte a numelor tuturor tipurilor de compuși complecși întotdeauna complexul câmp intern.
Comportamentul complecșilor în soluție. Equilibrium în soluții de compuși complecși. Considerăm comportarea în soluție a complexului diamminserebra clorura compusului [Ag (NH3) 2] CI.
Ionii sferă exterioară (CI -) asociat cu ionul complex în principal prin interacțiuni electrostatice (legături ionice), cu toate acestea, în soluție, cum ar fi ionii de electroliți puternici este descompunerea aproape completă a compusului complex al complexului și sfera exterioară - această exterioară sferă sau disociere primară săruri complexe:
Liganzi în sfera interioară a complexului asociat cu legături covalente donor-acceptor de complexare; clivaj lor (separare) din agentul de complexare are loc, în majoritatea cazurilor, într-o mică măsură, cum ar fi electroliții slabi, deci este reversibilă. dezintegrarea reversibilă a sferei interioare - aceasta este o disociere secundară a compusului complex:
[Ag (NH3) 2] + «Ag + + 2NH3 - disociere secundară.
Ca rezultat al acestui proces, un echilibru se stabilește între particula complex, ionul central și liganzi. Acesta are loc în etape succesive, cu scindarea de liganzi.
Constanta de echilibru pentru procesul de disociere se numește instabilitate secundară ion complex constant:
Este o măsură a stabilității sferei interioare: ionul complex stabil, cu atât mai puțin instabilitatea constantă, mai mică concentrația ionilor produși de disociere a complexului. Valorile constantelor de instabilitate ale complecșilor sunt valori intabulate.
Instabilitate constantă, exprimată în funcție de concentrația ionilor și moleculelor, numită concentrație. Instabilitate constantă, exprimată în termeni de activitate a ionilor și moleculelor nu depinde de compoziția și tăria ionică. De exemplu, pentru un complex în forma generală MeHn (ecuația de disociere MeHn „Me + nX) constantă instabilitatea este de forma:
La soluționarea problemelor în cazul soluțiilor diluate suficient permis concentrația constantă, ceea ce sugerează că coeficienții de activitate ale componentelor sistemului sunt, practic, egal cu unitatea.
Ecuația de mai sus disociere secundară - este totală disociere în trepte de reacție a complexului cu un clivaj consistent de liganzi:
unde Knest.1 și Knest.2 - trepte constantă instabilitatea complexului.
Constantă generală instabilitate a complexului este produsul constantelor pas de instabilitate.
Din ecuațiile de mai sus disocierea în trepte a complexului, rezultă că poate fi prezent în soluția produselor intermediare de disociere; la concentrații de ligand în exces. datorită reversibilitatea acestor procese, echilibrul reacției este deplasat spre materiile prime și în soluție este prezent mai ales complex nedissotsiirovnny.
Pentru a caracteriza rezistența complexă cu excepția instabilitate constantă valoare complexă s este inversată - bust stabilitatea complexă constantă. = 1 / Knest .. bust. Este, de asemenea, o valoare de referință.
181. Pentru compusul complex dat specifică denumirea, gradul de oxidare (încărcare) agentul ion-complexant, numărul de coordonare. Scrieți ecuația disociere electrolitică a acestui compus și expresia instabilitate complexă constantă [PtCI2 (H2O) (NH3) 3] CI 2. [PdC (H2O) (NH3) 2] CI.